Пушное звероводство

Производство кожи и меха

Хромсульфитцеллюлозное дубление – часть 2

В отличие от солеобразования указанная выше реакция приводит к образованию слабо гидролизуемого соединения, типичного для многоядерных сульфоароматических кислот, имеющих сравнительно большое сродство к коллагену. Прочность фиксации коллагеном сульфоароматических кислот в достаточной степени не исследована и механизм этой реакции полностью не изучен. Предполагается, что помимо солеобразной связи могут возникать дополнительно водородные или иные связи.

 

Если принять кислотный эквивалент лигносульфоновой кислоты равным 500, максимальное количество связанной кислоты может составить около 50 г на 100 г белка. Однако, по опытным данным, это количество не превышает 41 г на 100 г белка при рН = 2.

 

С повышением рН количество связанной лигносульфоновой кислоты снижается до 30%. В связи с высокой относительной молекулярной массой лигносульфоновая кислота медленно диффундирует в кожевую ткань, особенно при рН>3. По наблюдениям И. Б. Басса (МТИЛП), более мелкие частицы лигносульфоновой кислоты не имеют окраски, быстрее диффундируют во внутренние слои кожевой ткани, но не образуют прочных соединений и легко вымываются при промывке водой. Более крупные частицы диффундируют слабо и прочно связываются с коллагеном в основном в поверхностном слое, окрашивая его в светло-бежевый цвет. Такое распределение частиц СЦ-дубителя при последующем шлифовании овчины приводит к неравномерному окрашиванию (пятнистости) кожевой ткани и ухудшению внешнего вида нагольных изделий, т. е. изготовленных кожевой тканью наружу. Несмотря на прочную фиксацию, при обработке коллагена лигносульфоновыми кислотами не обеспечивается высокая температура сваривания (не более 65°С). Поэтому для меховых шкур применяют комбинированное хромсульфитцеллюлозное дубление. При этом фиксация лигносульфоновых кислот основными группами коллагена дополняет взаимодействие соединений хрома с белковыми карбоксилами.

 

Очень важен правильный выбор последовательности обработки шкур солями хрома и СЦ-дубителем. Предварительная обработка солями хрома способствует фиксации лигносульфоновых кислот, но при этом часть этих солей (до 20%) вымывается, вызывая снижение температуры сваривания. Это можно объяснить вытеснением соединений хрома сульфогруппами лигносульфоновой кислоты.

 

При предварительной обработке СЦ-дубителем достигается более полное использование солей хрома. Однако для сквозного прокрашивания кожевой ткани частицами СЦ-дубителя необходима достаточно длительная обработка (не менее 12 ч), что может вызвать увеличение общего цикла процесса. Поэтому иногда обработку солями хрома рекомендуют проводить в два приема, т. е. до и после обработки СЦ-дубителем. Однако такой способ дубления может привести к увеличению расхода солей хрома. Я. А. Пурим, Е. А. Королькова и Т. М. Просецкая установили целесообразность добавления СЦ-дубителя в стадии пикелевания при схеме совмещенного пикелевания — дубления.