Пушное звероводство

Производство кожи и меха

Оптимальные условия хромового дубления – часть 3

Маскирующие соли. Равномерное распределение соединений хрома по слоям достигают при использовании небольшого количества так называемых маскирующих солей, например, сульфита, формиата, ацетата и фталата натрия, повышающих устойчивость соединений хрома в результате вытеснения ими сульфатогрупп с меньшей координационной активностью. При этом характерные реакции иона хрома ослабляются. Часть катионных комплексов переходит в анионные; взаимодействие коллагена с соединениями хрома в начале процесса замедляется, что способствует более глубокому и равномерному прониканию хрома во внутренние слои кожев...

Оптимальные условия хромового дубления – часть 2

Таким образом, интенсивность взаимодействия коллагена с соединениями хрома можно регулировать суммарной кислотностыо или основностью дубящего раствора. Для эффективного проведения хромового дубления необходимо при пикелевании или мягчении обеспечить умеренное снижение диссоциации белковых карбоксилов при некотором количестве свободных аминогрупп. В зависимости от необходимой термостойкости кожевой ткани и вида перерабатываемого сырья экспериментально устанавливают степень насыщения коллагена кислотой и оптимальную основность дубящего раствора.  Например, для шкурок каракулево-мерлушковой ...

Оптимальные условия хромового дубления – часть 1

Существует две принципиально отличные схемы обработки шкур перед дублением: 1) отмока, обезжиривание, пикелевание, дубление; 2) отмока, пикелевание, дубление.  Обезжиривание волосяного покрова проводят в слабощелочной среде (рН = 8—9) в присутствии формальдегида. В этих условиях происходит дополнительное обводнение кожевой ткани и частичное формальдегидное поддубливание (повышение температуры сваривания на 3—5°С). Кроме того, при рН = 8—9 повышается диссоциация белковых карбоксилов, которая при последующем хромировании может способствовать их координации в комплексе ...

Взаимодействие коллагена с соединениями хрома – часть 2

Неизменность температуры сваривания и значительная фиксация оксида хрома (до 2,6%) при предварительном метилировании указывает на непрочность образующихся межмолекулярных связей. Предполагают, что при метилировании диметилсульфатом карбоксильные группы боковых цепей в остатках аспарагиновой и глутаминовой кислот превращаются в неионизирующиеся группы СООСН5, не участвующие во взаимодействии с соединениями хрома.  Возникающие, по линии других полярных групп коллагена менее прочные (по сравнению с координационными) связи не вызывают повышения его термостойкости. Некоторую роль во взаимодейс...

Взаимодействие коллагена с соединениями хрома – часть 1

В результате взаимодействия происходят необратимые изменения его свойств: повышение термостойкости, устойчивости к действию кислот, щелочей, ферментов и к набуханию, повышение механической прочности во влажном состоянии, уменьшение деформируемости, фиксация пористости и др. Эти изменения обусловлены прочным скреплением (сшиванием) элементов структуры коллагена дополнительными поперечными мостиками.  Понимание сущности протекающих реакций затруднено тем, что в них участвуют сложные по строению и свойствам коллоидные системы: коллаген и многоядерные хромовые комплексы. С соединениями хрома ...

Хромовое дубление – часть 4

В настоящее время химической промышленностью освоен выпуск стандартного сухого хромового дубителя в порошке с содержанием 25—28% оксида хрома, разработанного Уральским химическим НИИ. Этот дубитель хорошо растворяется в горячей воде (температура 70—80° С) при разбавлении 1:2 и перемешивании. Недостатком его является пыление при загрузке в емкость для растворения. Проводятся работы по выпуску дубителя в виде мелких гранул.  Вследствие полного обеспечения предприятий сухим хромовым дубителем приготовление хромового концентрата из бихромата калия практически прекращено. Устан...

Хромовое дубление – часть 3

Согласно приведенному выше уравнению комплекс, содержащий одну гидрооксогруппу, будет иметь степень основности, равную 33,3%. Соответственно при двух гидрооксогруппах степень основности будет равна 66,6%, а при трех— 100%. Однако в результате титрования степень основности не всегда может точно соответствовать указанным выше значениям, а будет находиться в интервале между ними.В связи с.тем что в хромовом комплексе не может содержаться дробное число гидрооксогрупп, рассмотренная система будет состоять из смеси комплексов разной степени основности. Например, при основности, равной 40%, дубящий р...

Хромовое дубление – часть 2

Для дубления меховых шкур используют хромсульфаты, образующие анионные комплексы в результате вхождения сульфатогрупп во внутреннюю сферу катионного гексаакзохромсульфата, например, при кипячении с серной кислотой.  Предполагается возможность существования промежуточных соединений с различным числом (от 1 до 3) координированных сульфатогрупп при подвижном равновесии между крайними членами. При нагревании равновесие сдвигается в сторону образования конечного анионного соединения — трисульфатохром-кислоты. Разбавление и старение тормозят возникновение анионных комплексов.  Равнов...

Хромовое дубление – часть 1

Соли хрома (VI) (бихромат натрия и калия и др.) не обладают дубящими свойствами, но после восстановления в кислой среде переходят в основные соли и приобретают дубящие свойства. Координационное число иона хрома (III) равно шести, т. е. вокруг центрального иона хрома образуется координационная сфера из шести молекулярных лиганд (молекулы воды, гидроксо-сульфатогруппы и др.). Больше трех групп ОН- хромовый комплекс содержать не может. Гидроксильные группы хромовых комплексов обладают способностью взаимодействовать не с одним, а с двумя атомами хрома с образованием мнстоядерных ком...

Распределение в коллагене дубящих веществ – часть 7

Коллаген содержит воду гидратации, набухания и капиллярную. В результате дубления содержание воды гидратации почти не изменяется, а воды набухания уменьшается. Способность коллагена к набуханию снижается пропорционально количеству фиксированного дубителя: наибольшая при таннидном дублении, наименьшая при формальдегидном. Снижение способности к набуханию при дублении объясняется взаимодействием воды и частиц дубителя с одними и теми же функциональными группами. Некоторая часть полярных групп коллагена блокируется дубителем, что снижает гидрофильность кожевой ткани. Поэтому перед сушкой шкуру...

Распределение в коллагене дубящих веществ – часть 6

Для каждого вида полуфабриката устанавливают оптимальную степень продубленности, обеспечивающую необходимое формирование объема, тягучесть и мягкость кожевой ткани, а также минимальную усадку площади при сушке. Завершающими стадиями формирования кожевой ткани являются жирование и сушка. Установлено, что не обработанная соответствующим «образом кожевая ткань больше подвергается действию сил внешнего капиллярного давления в процессе сушки. Согласно закону Лапласа величина этого давления зависит от поверхностного давления внутри капиллярной жидкости. Поэтому предварительная обработка кож...

Распределение в коллагене дубящих веществ – часть 5

При сушке вначале влага испаряется с поверхности капилляров, затем устья капилляров обнажаются и влага испаряется с поверхности их вогнутых макроменисков. При этом происходят сближение структурных, элементов, их склеивание, уплотнение и усадка объема. В структуре недубленого коллагена при сушке в среде абсолютно сухого воздуха возникают значительные усадочные напряжения (до 36 МПа), во много раз превосходящие его модуль упругости (0,25 МПа).  При дублении усадочные напряжения резко снижаются (почти в 2 раза) в результате повышения жесткости структуры, скрепляемой молекулами дубителя, и со...

Распределение в коллагене дубящих веществ – часть 4

Термостойкость коллагена зависит от влажности. По данным Г. И. Кутянина (ЦНИИКП), температура сваривания безводного коллагена при определении ее погружением образцов в металлический сплав составляла 210°С. При повышении влажности выдубленной дермы до 20% температура сваривания, по данным Н. И. Егоркина (ЛИТЛП), снижалась до 75° С.  Температуру сваривания чаще всего определяют нагреванием закрепленных образцов с подвешенным грузом, необходимым для предотвращения скручивания и усадки образцов до момента их сваривания. Масса подвешенного груза должна быть небольшой (1—1,2 г), т...

Распределение в коллагене дубящих веществ – часть 3

Тепловая денатурация коллагена представляет собой процесс, протекающий постепенно и прогрессирующий по мере разрыва вначале менее прочных связей, а затем и достаточно прочных поперечных мостиков, образовавшихся в результате дублении. Поэтому термостойкость и характер сваривания коллагена являются критерием оценки различных связей и структурных изменений в дубленом коллагене.  Устойчивость к нагреванию зависит от вида коллагена, применяемого дубителя и условий проведения процесса. Недубленый коллаген сваривается при температуре 58—62° С. Наибольшая термостойкость (до температуры ...

Распределение в коллагене дубящих веществ – часть 2

Следовательно, глубина проникания дубителя определяется степенью разрыхления кожевой ткани и дисперсностью дубителей. При дублении мехового и овчинно-шубного сырья проникание и распределение дубителя в тонкой структуре коллагена значительно осложняется из-за наличия малопроницаемого эпидермиса и дополнительного активного сорбента — волосяного покрова.  Волосяной покров, составляющий около 50% общей массы шкуры и обладающий высокой сорбционной способностью, сорбирует часть дубителя, особенно в начальной стадии дубления, резко снижая скорость диффузии дубителя в кожевую ткань. Поэтому...

Распределение в коллагене дубящих веществ – часть 1

При обработке солями хрома (III) с размером частиц от 0,6 до 1,2 нм дубитель менее равномерно распределяется в тонкой структуре коллагена, в котором сохраняются отдельные зоны, где полипептидные цепи молекул не скреплены дубителем. В результате сваривания поперечные связи разрушаются. Наличие таких непродубленных зон подтверждается повышением устойчивости коллагена к действию трипсина после измельчения и дополнительного хромирования.  Следовательно, в процессе измельчения хромированного коллагена выявляются непродубленные участки структуры, которые после вторичного хромирования взаимодейс...

Дубление меховых шкур – часть 3

Слабая фиксация соединений хрома шерстью обусловлена наличием мелких пор в волокнах и меньшим количеством реакционноспособных групп в кератине. Значительная фиксация формальдегида наблюдается лишь в процессе обработки волосяного покрова при высокой концентрации и температуре.  Прочность фиксации дубителя коллагеном можно контролировать обработкой раздубливающими соединениями: сегнетовой солью, гидроксидом натрия, винной и щавелевой кислотами, мочевиной, сульфитом натрия и др. Степень раздубливания указанными соединениями неодинакова и зависит от природы реагента, его концентрации, а также...

Дубление меховых шкур – часть 2

Прочность поперечных мостиков, образующихся при дублении, неодинакова. В зависимости от вида дубителя и характера взаимодействия с коллагеном дубящие вещества могут образовывать ковалентные связи (при обработке альдегидами или непредельными жирами), водородные связи (при таннидном дублении) или комплексные соединения (при хромовом, циркониевом и алюминиевом дублении). При дублении каждая молекула дубителя одновременно взаимодействует с несколькими функциональными группами боковой цепи коллагена, образуя между ними дополнительные поперечные мостики, устойчивые к действию воды и температуры, т. ...

Дубление меховых шкур – часть 1

В процессе обработки меха (облагораживания, крашения и др.), изготовления изделий и их эксплуатации, а также при длительном хранении кожевая ткань пушно-меховых шкур (шкурок) подвергается действию влаги, температуры, кислот, щелочей, окислителей, восстановителей и других реагентов.  Устойчивость ее к указанным воздействиям может быть повышена в результате дубления, т. е. прочной фиксации коллагеном различных дубящих веществ. Дубящими свойствами обладает ряд соединений органического и неорганического происхождения: основные соли хрома, алюминия, циркония, титана и железа, формальдегид, глу...

Стадии ферментативной обработки меховых шкур – часть 2

Для выбора ферментного препарата сопоставляли показатели мягкости кожевой ткани, степени разволокнения коллагено-вой структуры и выхода по площади. Контрольные партии обрабатывали без ферментов.  В связи с тем что ферменты являются биологическими катализаторами и при мягчении практически сохраняют начальную активность (потери не превышают 15%), представляется возможным пятикратное использование мягчильного раствора при соответствующем корректировании.  Ферментативное мягчение по приведенной выше схеме внедрено в промышленности и дает большую экономическую эффективность по сравнению с...
Перейти к странице: