Пушное звероводство

Производство кожи и меха

Хромсульфитцеллюлозное дубление – часть 2

В отличие от солеобразования указанная выше реакция приводит к образованию слабо гидролизуемого соединения, типичного для многоядерных сульфоароматических кислот, имеющих сравнительно большое сродство к коллагену. Прочность фиксации коллагеном сульфоароматических кислот в достаточной степени не исследована и механизм этой реакции полностью не изучен. Предполагается, что помимо солеобразной связи могут возникать дополнительно водородные или иные связи.  Если принять кислотный эквивалент лигносульфоновой кислоты равным 500, максимальное количество связанной кислоты может составить около 50 ...

Хромсульфитцеллюлозное дубление – часть 1

Одним из вспомогательных дубящих веществ, способствующих приданию кожевой ткани своеобразной бархатистости, наполненности и получению бежевой окраски, является так называемый сульфитцеллюлозный дубитель (СЦ-дубитель). Этот дубитель при индивидуальном применении не обладает высокими дубящими свойствами, но в сочетании с соединениями хрома и другими дубителями способствует их повышенной фиксации. СЦ-дубитель состоит из смеси кальциевых и натриевых солей многоядерных лигносульфоновых кислот, способных взаимодействовать с функциональными группами белка основного характера в кислой среде. В результ...

Хромалюминиевое дубление – часть 2

С. М. Бреслер также отмечает, что додубливание солями алюминия после хромового дубления позволяет значительно повысить температуру сваривания.  Для дубления отдельных видов полуфабриката (мехового велюра, шкурок кролика, норки и др.) применяют хромовое дубление с предварительной, совместной или последующей обработкой солями алюминия.  По данным 3. В. Мягковой (ВНИИМП), при предварительной обработке основными солями алюминия повышались фиксация соединений хрома и термостойкость. В случае одновременного или последующего алюминиевого дубления наблюдалось снижение фиксации хрома и термос...

Хромалюминиевое дубление – часть 1

Сульфаты алюминия (III) обладают более слабыми дубящими свойствами по сравнению с дубящими свойствами соединений хрома. Механизм взаимодействия основных солей алюминия с коллагеном аналогичен реакции фиксации хрома. Однако комплексы алюминия отличаются от соединений хрома большей лабильностью внутренней сферы в узких пределах рН (3,8—4). При повышении рН>4 снижается устойчивость комплекса и дубящая способность. Максимальная температура сваривания после дубления солями алюминия составляет 75—85° С. Кожи алюминиевого дубления при погружении в воду раздубливаются.  Более в...

Хромэмульсионное дубление

Не обработанная соответствующим образом кожевая ткань (жировой эмульсией, растворами ПАВ и др.) при сушке легко деформируется под действием сил капиллярного давления и уплотняется. Возможность приготовления устойчивых к электролитам жировых эмульсий из растительных и минеральных масел позволила совместить эмульсионное жирование с пикелеванием и хромовым дублением (хромэмульсионный метод). При этом жировая эмульсия глубоко проникает во внутренние слои кожевой ткани и способствует более интенсивной диффузии и сорбции хромовых соединений. Эмульсия расслаивается непосредственно на поверхности колл...

Оптимальные условия хромового дубления – часть 9

Кратность (циклы) использования отработанных растворов может быть принята равной 10 и более. Однако с увеличением кратности использования состав растворов значительно изменяется и в каждом последующем цикле доля реагентов от первых циклов постепенно снижается, приближаясь к нулю.  Так, условно принимая поглощение каждого реагента в процессе совмещенного пикелевания—дубления равным 50%, можно расчетным путем установить долю реагентов, перешедших из первого цикла в последующие согласно уравнению Сn=C1(100-a/100)n-1 ,где Сn — доля реагентов в искомом цикле; С1 — доля реаген...

Оптимальные условия хромового дубления – часть 8

В качестве нейтрализующих реагентов используют сульфит и гипосульфит натрия, буру, бикарбонат натрия, уротропин и др. Достигнуть равномерности нейтрализации всех слоев кожевой ткани очень трудно. Обычно наружные слои подвергаются более интенсивной нейтрализации, а иногда частично раздубливаются, что приводит к ухудшению механических свойств.  Учитывая невозможность осуществления равномерной послойной нейтрализации в растворах щелочных солей, целесообразно повышать рН кожевой ткани непосредственно при хромовом дублении с добавлением уротропина, сульфита натрия или других маскирующих солей....

Оптимальные условия хромового дубления – часть 7

После завершения стадии пикелевания (например, через 2 ч) в растворе оставалось свободной кислоты не более 0,3 г/л (рН = 2,9—3,3), а температура сваривания понижалась от 68 до 55° С. Затем автоматически (без подщелачивания) начиналась стадия дубления, которая характеризовалась поглощением соединений хрома и повышением температуры сваривания.  Таким образом, по схеме совмещенного пикелевания—дубления создаются условия для осуществления вначале стадии пикелевания в присутствии недубящих низкоосновных соединений хрома, а затем с повышением pН и основности раствора начинается ...

Оптимальные условия хромового дубления – часть 6

Температура раствора. Хромовое дубление может быть значительно интенсифицировано повышением температуры раствора и сохранением ее до конца процесса. В связи с тем что почти все виды мехового сырья обрабатывают по схеме совмещенного пикелевания—дубления, общая длительность процессов в отдельных случаях достигает 20—22 ч и температура дубящего раствора к концу обработки снижается до 30° С (начальная температура 42°С).  Подогревание растворов в баркасах затруднено и требует специальных устройств.  Резкое снижение температуры раствора в стадии дубления не позволяет эф...

Оптимальные условия хромового дубления – часть 5

При однократном использовании концентрированных растворов расход дубителя увеличивается в 7—10 раз по сравнению с многократным использованием. Следует иметь в виду, что обработка концентрированными растворами часто вызывает избыточную фиксацию хрома и снижение мягкости и тягучести кожевой ткани. Поэтому для каждого вида сырья необходимо определять оптимальные условия дубления.  Наибольший интерес представляет сухой метод дубления обводненных шкур высококонцентрированными растворами без их разбавления. Возможны два варианта обработки: во-первых, с добавлением сухого хромового дубител...

Оптимальные условия хромового дубления – часть 4

Н. П. Вялкича и Д. А. Куциди (МТИЛП) при добавлении к раствору хромовых соединений глутарового альдегида наблюдали эффект маскирования хрома, аналогичный добавлению уротропина, т. е. внедрение функциональных: групп альдегида во внутреннюю сферу хромового комплекса с образованием координационных связей.  Добавление нейтральных солей. Для устранения: нажора в дубящие растворы добавляют нейтральные соли. В присутствии хлорида натрия рН дубящего раствора несколько снижается в связи с сильной гидратацией ионов натрия и хлора, а при добавлении сульфата натрия повышается. Добавление нейтральных ...

Оптимальные условия хромового дубления – часть 3

Маскирующие соли. Равномерное распределение соединений хрома по слоям достигают при использовании небольшого количества так называемых маскирующих солей, например, сульфита, формиата, ацетата и фталата натрия, повышающих устойчивость соединений хрома в результате вытеснения ими сульфатогрупп с меньшей координационной активностью. При этом характерные реакции иона хрома ослабляются. Часть катионных комплексов переходит в анионные; взаимодействие коллагена с соединениями хрома в начале процесса замедляется, что способствует более глубокому и равномерному прониканию хрома во внутренние слои кожев...

Оптимальные условия хромового дубления – часть 2

Таким образом, интенсивность взаимодействия коллагена с соединениями хрома можно регулировать суммарной кислотностыо или основностью дубящего раствора. Для эффективного проведения хромового дубления необходимо при пикелевании или мягчении обеспечить умеренное снижение диссоциации белковых карбоксилов при некотором количестве свободных аминогрупп. В зависимости от необходимой термостойкости кожевой ткани и вида перерабатываемого сырья экспериментально устанавливают степень насыщения коллагена кислотой и оптимальную основность дубящего раствора.  Например, для шкурок каракулево-мерлушковой ...

Оптимальные условия хромового дубления – часть 1

Существует две принципиально отличные схемы обработки шкур перед дублением: 1) отмока, обезжиривание, пикелевание, дубление; 2) отмока, пикелевание, дубление.  Обезжиривание волосяного покрова проводят в слабощелочной среде (рН = 8—9) в присутствии формальдегида. В этих условиях происходит дополнительное обводнение кожевой ткани и частичное формальдегидное поддубливание (повышение температуры сваривания на 3—5°С). Кроме того, при рН = 8—9 повышается диссоциация белковых карбоксилов, которая при последующем хромировании может способствовать их координации в комплексе ...

Взаимодействие коллагена с соединениями хрома – часть 2

Неизменность температуры сваривания и значительная фиксация оксида хрома (до 2,6%) при предварительном метилировании указывает на непрочность образующихся межмолекулярных связей. Предполагают, что при метилировании диметилсульфатом карбоксильные группы боковых цепей в остатках аспарагиновой и глутаминовой кислот превращаются в неионизирующиеся группы СООСН5, не участвующие во взаимодействии с соединениями хрома.  Возникающие, по линии других полярных групп коллагена менее прочные (по сравнению с координационными) связи не вызывают повышения его термостойкости. Некоторую роль во взаимодейс...

Взаимодействие коллагена с соединениями хрома – часть 1

В результате взаимодействия происходят необратимые изменения его свойств: повышение термостойкости, устойчивости к действию кислот, щелочей, ферментов и к набуханию, повышение механической прочности во влажном состоянии, уменьшение деформируемости, фиксация пористости и др. Эти изменения обусловлены прочным скреплением (сшиванием) элементов структуры коллагена дополнительными поперечными мостиками.  Понимание сущности протекающих реакций затруднено тем, что в них участвуют сложные по строению и свойствам коллоидные системы: коллаген и многоядерные хромовые комплексы. С соединениями хрома ...

Хромовое дубление – часть 4

В настоящее время химической промышленностью освоен выпуск стандартного сухого хромового дубителя в порошке с содержанием 25—28% оксида хрома, разработанного Уральским химическим НИИ. Этот дубитель хорошо растворяется в горячей воде (температура 70—80° С) при разбавлении 1:2 и перемешивании. Недостатком его является пыление при загрузке в емкость для растворения. Проводятся работы по выпуску дубителя в виде мелких гранул.  Вследствие полного обеспечения предприятий сухим хромовым дубителем приготовление хромового концентрата из бихромата калия практически прекращено. Устан...

Хромовое дубление – часть 3

Согласно приведенному выше уравнению комплекс, содержащий одну гидрооксогруппу, будет иметь степень основности, равную 33,3%. Соответственно при двух гидрооксогруппах степень основности будет равна 66,6%, а при трех— 100%. Однако в результате титрования степень основности не всегда может точно соответствовать указанным выше значениям, а будет находиться в интервале между ними.В связи с.тем что в хромовом комплексе не может содержаться дробное число гидрооксогрупп, рассмотренная система будет состоять из смеси комплексов разной степени основности. Например, при основности, равной 40%, дубящий р...

Хромовое дубление – часть 2

Для дубления меховых шкур используют хромсульфаты, образующие анионные комплексы в результате вхождения сульфатогрупп во внутреннюю сферу катионного гексаакзохромсульфата, например, при кипячении с серной кислотой.  Предполагается возможность существования промежуточных соединений с различным числом (от 1 до 3) координированных сульфатогрупп при подвижном равновесии между крайними членами. При нагревании равновесие сдвигается в сторону образования конечного анионного соединения — трисульфатохром-кислоты. Разбавление и старение тормозят возникновение анионных комплексов.  Равнов...

Хромовое дубление – часть 1

Соли хрома (VI) (бихромат натрия и калия и др.) не обладают дубящими свойствами, но после восстановления в кислой среде переходят в основные соли и приобретают дубящие свойства.  Координационное число иона хрома (III) равно шести, т. е. вокруг центрального иона хрома образуется координационная сфера из шести молекулярных лиганд (молекулы воды, гидроксо-сульфатогруппы и др.).  Больше трех групп ОН- хромовый комплекс содержать не может. Гидроксильные группы хромовых комплексов обладают способностью взаимодействовать не с одним, а с двумя атомами хрома с образованием мнстоядерных компле...
Перейти к странице: